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PLA/PBAT共混體系的制備與性能

發(fā)布日期:2019/11/23 9:34:08 訪問次數(shù):1670

隨著電子商務(wù)的快速發(fā)展,網(wǎng)購和外賣已經(jīng)成為當(dāng)代許多年輕人的生活方式之一。由于很多商品和食品需要包裝,塑料包裝材料和快遞袋消耗速度每年保持20%以上的增長(zhǎng)速度。由于塑料包裝袋和快遞袋的質(zhì)量輕、回收價(jià)值不大,用戶使用后一般直接丟棄,現(xiàn)已成為白色污染的重要來源之一。

隨著人類對(duì)環(huán)境保護(hù)要求的日益提高,采用生物可降解材料取代現(xiàn)有包裝材料和快遞袋材料逐漸得到社會(huì)各界的重視。生物可降解材料在微生物、水分和太陽光等作用下分解為水、二氧化碳和其它低分子組分,對(duì)環(huán)境污染較小[1]。典型的生物降解高分子材料有聚己內(nèi)酯(PCL)、聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚對(duì)苯二甲酸/己二酸丁二酯(PBAT)和聚羥基脂肪酸脂類(PHAs)等[2]。其中,PLA是以淀粉為原料的熱塑性脂肪族聚酯,具有可完全生物降解性[3],在一次性餐具、農(nóng)用薄膜、包裝制品、過濾材料、醫(yī)療衛(wèi)生和服裝面料等領(lǐng)域得到應(yīng)用[4–8]。但是,PLA存在容易吸水、熔體強(qiáng)度較低、柔韌性不理想和價(jià)格較貴等缺點(diǎn),其應(yīng)用受到很大限制[9],將PLA與其它組分進(jìn)行共混改性,在不破壞其降解性的前提下可提高材料的韌性、降低產(chǎn)品成本,是拓展其應(yīng)用范圍的重要手段[1]。

用于PLA增韌改性的材料有低分子增塑劑、增容劑和柔性高分子材料,上述材料在改善PLA的柔韌性方面具有一定效果[1]。PBAT是己二酸、對(duì)苯二甲酸和丁二醇的共聚物,其柔韌性較好[10],將其與PLA共混有望提高PLA的韌性。但由于PLA和PBAT的相容性較差[11],PLA/PBAT共混體系的力學(xué)性能并不理想。篩選合適的增容劑來降低PLA與PBAT兩相界面張力,提高界面粘接力,才能制備綜合性能優(yōu)異的改性材料。然而,反應(yīng)性增容劑價(jià)格一般高于PLA,用其改性PLA的性價(jià)比不夠理想。采用檸檬酸三丁酯、聚乙二醇、聚四亞甲基醚醇、聚甲基丙烯酸甲酯和異山梨醇二正己酸酯等增塑劑,在增塑和增韌的同時(shí)可降低成本,在提高最終制品的性價(jià)比方面具有一定優(yōu)勢(shì)[12–15]。然而,上述增塑劑與PLA相容性不理想,存在容易析出、長(zhǎng)時(shí)間存放變脆等問題。

多官能團(tuán)增塑增容劑HM–530A是一種含有2~3個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的聚酯增塑增容劑,在熔融共混過程中能與PLA,PBAT的羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并形成PLA-g-PBAT嵌段共聚物,從而降低兩相界面張力,達(dá)到增容的效果。廣州醫(yī)科大學(xué)等系統(tǒng)研究了HM–530A對(duì)PLA/PBAT共混體系拉伸性能、撕裂性能、加工性能、微觀相態(tài)結(jié)構(gòu)和熱性能的影響規(guī)律,篩選最佳的配方,為制備性能優(yōu)異的PLA/PBAT共混體系提供理論指導(dǎo)。

主要原材料

PLA:4032D,工業(yè)級(jí),美國(guó)Nature Work公司;

多官能團(tuán)增塑增容劑:HM–530A,工業(yè)級(jí),分子量為6?000~8?000,廣州海珥瑪植物油脂有限公司;

PBAT:TH801,新疆藍(lán)山屯河化工股份有限公司。

配方設(shè)計(jì)

改變HM–530A用量,研究其對(duì)PLA/PBAT共混體系性能的影響,實(shí)驗(yàn)配方設(shè)計(jì)列于表1。

樣品制備

將PLA在80℃真空干燥箱中干燥24?h以上,按照表1所示的配方進(jìn)行稱量配料。然后采用轉(zhuǎn)矩流變儀進(jìn)行熔融共混,溫度180℃、轉(zhuǎn)速50?r/min,熔融共混時(shí)間5~8?min。

稱取30?g樣料,采用熱壓成型機(jī)制備0.2?mm厚薄片樣品,采用如下工藝進(jìn)行壓片:溫度180℃、預(yù)熱時(shí)間5?min、熱壓時(shí)間1?min、冷卻時(shí)間3?min。試樣制備后在自然條件下放置24?h,利用沖片機(jī)沖裁拉伸樣品和撕裂樣品。

制備材料性能匯總

(1) HM–530A的加入可降低PLA/PBAT共混體系的平衡扭矩,提高M(jìn)FR,改善加工性能。

(2) HM–530A可改善PLA/PBAT共混體系的的斷裂伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度。當(dāng)HM–530A用量為9%時(shí),共混體系的拉伸強(qiáng)度為31.7?MPa、斷裂伸長(zhǎng)率為254%、撕裂強(qiáng)度為22.2?N/cm,獲得了良好的增塑增容效果。

(3)隨著HM–530A用量的增加,共混體系的結(jié)晶溫度逐步升高,結(jié)晶熱焓增大,對(duì)PLA和PBAT產(chǎn)生了增容效果。

(4)用SEM觀察脆冷斷面發(fā)現(xiàn),當(dāng)HM–530A用量達(dá)到9%以上時(shí),斷面分散相的尺寸和數(shù)量減少,斷面褶皺和粗糙度明顯增加,呈現(xiàn)韌性斷裂特征,說明HM–530A對(duì)PLA/PBAT共混體系產(chǎn)生了良好的增容增塑效應(yīng),共混物的韌性得以改善。


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